Η Βιβλιοθήκη ΕΣΗΕΑ “Δημήτρης Ι. Πουρνάρας” είναι μια ειδική Ιστορική Βιβλιοθήκη που καλύπτει ευρύ φάσμα αρχειακού υλικού από τον 16ο ως τον 20ό αιώνα, ίσως γι’ αυτό το λόγο ο ουσιαστικός δημιουργός της Παναγιώτης Πατρίκιος την ονόμαζε Βιβλιοθήκη των πέντε αιώνων. Στους κόλπους της φυλάσσεται μέρος της ιστορίας του δημοσιογραφικού κλάδου, υλικό από την αρχαία ελληνική, βυζαντινή και νεοελληνική γραμματεία και ιστορία, σπάνιες εκδόσεις, αλλά και λεξικά, εγκυκλοπαίδειες, περιοδικά, ημερολόγια και μεγάλη συλλογή εφημερίδων του 19ου και του 20ού αιώνα.
Προσαρτημένο στη Βιβλιοθήκη είναι το ταξινομημένο και καταλογογραφημένο Αρχείο της ΕΣΗΕΑ και είκοσι προσωπικά αρχεία μελών της.
Η καταλογογράφηση και η ταξινόμηση της Βιβλιοθήκης έχει αρχίσει. Η θεματική ανάλυση της συλλογής γίνεται σύμφωνα με τις θεματικές επικεφαλίδες της Βιβλιοθήκης του Κογκρέσου σε ελληνική μετάφραση και η ταξινόμησή της σύμφωνα με το δεκαδικό ταξινομικό σύστημα Dewey. Η Βιβλιοθήκη διαθέτει online ηλεκτρονικό κατάλογο που υποστηρίζεται από το ολοκληρωμένο σύστημα διαχείρισης openΑΒΕΚΤ του Εθνικού Κέντρου Τεκμηρίωσης.